ثييتان

ثييتان
Ball-and-stick model of the thietane molecule	Structural formula of thietane
الاسم النظامي (IUPAC)
	Thietane
أسماء أخرى
	Thiacyclobutane
المعرفات
رقم التسجيل (CAS)	287-27-4
بب كيم (PubChem)	9251
	محددات الإدخال الخطي النصي الجزيئي المبسط C1CSC1 ;
	المعرف الكيميائي الدولي InChI=1S/C3H6S/c1-2-4-3-1/h1-3H2 ; InChIKey:XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N ;
الخواص
الصيغة الجزيئية	C3H6S
الكتلة المولية	74.14 غ/مول
المظهر	سائل عديم اللون
الكثافة	1.03 غ/سم3
نقطة الانصهار	−73 °س
نقطة الغليان	94 °س
	في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)

ثييتان هو مركب عضوي حلقي غير متجانس مشبع له الصيغة الكيميائية C₃H₆S.

يتألف المركب بنيوياً من حلقة رباعية حاوية على ذرة كبريت واحدة،^[3]^[4] وتسمى مشتقاته باسم ثييتانات.

التحضير

يحضر الثييتان ولكن بمردود ضعيف من تفاعل كربونات ثلاثي الميثيلين (3,1-ديوكسان-2-ون) مع ثيوسيانات البوتاسيوم:^[5]

\mathrm {C_{4}H_{6}O_{3}+\ KSCN\longrightarrow \ C_{3}H_{6}S+\ KOCN+\ CO_{2}}

بمردود أفضل يمكن التحضير من تفاعل 3،1-ثنائي برومو البروبان وكبريتيد الصوديوم:^[6]

\mathrm {Br{-}(CH_{2})_{3}{-}Br+\ Na_{2}S\longrightarrow \ C_{3}H_{6}S+2\ NaBr}

الخواص

يوجد المركب في الشروط القياسية على سائل عديم اللون، له رائحة منفرة، ويغلي عند الدرجة 94 °س.^[7] أما في الحالة الصلبة فيوجد على شكلين، يتم التحول بينهما عند الدرجة −96 °س.^[8]

لا يوجد المركب في بنية مربعة متناظرة ونظامية، إذ أن زاوية الرابطة عند ذرة الكبريت 78°، أما عند ذرة الكربون المقابلة لها فتبلغ الزاوية 97°؛ كما يبلغ طول الرابطة كربون-كبريت 185.1 بيكومتر، والرابطة كربون-كربون 154.9 بيكومتر.^[9]

يتفاعل الثييتان مع النكليوفيلات في تفاعل فاتح للحلقة، فعلى سبيل المثال يعطي التفاعل مع ن-بوتيل الليثيوم مركبات ثيوإيثر غير متناظرة.^[10]

\mathrm {C_{3}H_{6}S+\ C_{4}H_{9}Li\longrightarrow \ C_{4}H_{9}-S-C_{3}H_{7}}

أما التفاعل مع الهالوجينات كالبروم مثلاً، يمكّن من الحصول على مشتقات برومية على طرفي سلسلة ثنائي الكبريتيد.^[11]

تفاعل الثييتان مع البروم

الرائحة

يعطي المركب ومشتقه 2-بروبيل ثييتان رائحة شبيهة بفيرومونات الخطر عند الفئران التي تنبه بوجود مفترس قريب.^[12]^[13] كما وجد أن المستقبلات الشمية MOR244-3 و OR2T11 عند البشر والفئران تتحسس لمركبات الثييتان عند وجود النحاس.^[14]

المراجع

1 2 3 Thietane (بالإنجليزية), QID:Q278487
↑ ChEBI release 2020-09-01، 1 سبتمبر 2020، QID:Q98915402
↑ Leśniak، S؛ Lewkowski, J؛ Kudelska, W؛ Zając, A (2008). "Thietanes and Thietes: Monocyclic". Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. ج. 2.07: 389–428. DOI:10.1016/B978-008044992-0.00207-8.
↑ Block، E؛ DeWang, M (1996). "Thietanes and Thietes: Monocyclic". Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. ج. 1.24: 773–802. DOI:10.1016/B978-008096518-5.00024-1.
↑ S. Searles, E. F. Lutz in: A new synthesis of small ring cyclic sulfides , J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 3168. دُوِي:10.1021/ja01545a071
↑ K. Nagasawa, A. Yoneta: Chemistry. II. Use of Dimethyl Sulfoxide – a Facile Synthesis of Cyclic Sulfides in Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 5048–5052,, دُوِي:10.1248/cpb.33.5048, pdf. نسخة محفوظة 17 نوفمبر 2016 على موقع واي باك مشين.
↑ CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Edition, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1.
↑ Scott, D.W.; Finke, H.L.; Hubbard, W.N.; McCullough, J.P.; Katz, C.; Gross, M.E.; Messerly, J.F.; Pennington, R.E.; Waddington, G.: Thiacyclobutane: heat capacity, heats of transition, fusion and vaporization, vapor pressure, entropy, heat of formation and thermodynamic functions in J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 2795–2800, دُوِي:10.1021/ja01108a001.
↑ Goldish in: J. Chem. Educ. 1959, 36, 408–411. ISSN 0021-9584
↑ F. G. Bordwell, H. M. Andersen, M. P. Burnett: The reaction of thiacyclopropanes and thiacyclobutanes with organolithium compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 1082–1085; دُوِي:10.1021/ja01633a045.
↑ J. M. Stewart, C. H. Burnside:Reactions of trimethylenesulfide with chlorine and bromine, in: J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 243–244; دُوِي:10.1021/ja01097a517.
↑ Sievert، Thorbjörn؛ Laska، Matthias (2016). "Behavioral responses of CD-1 mice to six predator odor components". Chem. Senses. ج. 41 ع. 5: 399–406. DOI:10.1093/chemse/bjw015. PMID:26892309.
↑ Brechbuhl، J؛ Moine، F؛ Klaey، M؛ Nenniger-Tosato، M؛ Hurni، N؛ Sporkert، F؛ Giroud، C؛ Broillet، MC (2013). "Mouse alarm pheromone shares structural similarity with predator scents". Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. ج. 110 ع. 12: 4762–4767. DOI:10.1073/pnas.1214249110. PMC:3607058. PMID:23487748.
↑ Li، Shengju؛ Ahmed، Lucky؛ Zhang، Ruina؛ Pan، Yi؛ Matsunami، Hiroaki؛ Burger، Jessica L؛ Block، Eric؛ Batista، Victor S؛ Zhuang، Hanyi (2016). "Smelling sulfur: Copper and silver regulate the response of human odorant receptor OR2T11 to low molecular weight thiols". Journal of the American Chemical Society. in press: 13281–13288. DOI:10.1021/jacs.6b06983. PMID:27659093.

[wikidata-a445e44b317c2eaa5fee1bf911b75d0ca4a1739f-1] 1 2 3 Thietane (بالإنجليزية), QID:Q278487

[wikidata-1ab650d75f7081ad07d4a87b2a737f176e9d7a8e-2] ChEBI release 2020-09-01، 1 سبتمبر 2020، QID:Q98915402

[3] Leśniak، S؛ Lewkowski, J؛ Kudelska, W؛ Zając, A (2008). "Thietanes and Thietes: Monocyclic". Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. ج. 2.07: 389–428. DOI:10.1016/B978-008044992-0.00207-8.

[4] Block، E؛ DeWang, M (1996). "Thietanes and Thietes: Monocyclic". Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. ج. 1.24: 773–802. DOI:10.1016/B978-008096518-5.00024-1.

[5] S. Searles, E. F. Lutz in: A new synthesis of small ring cyclic sulfides , J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 3168. دُوِي:10.1021/ja01545a071

[6] K. Nagasawa, A. Yoneta: Chemistry. II. Use of Dimethyl Sulfoxide – a Facile Synthesis of Cyclic Sulfides in Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 5048–5052,, دُوِي:10.1248/cpb.33.5048, pdf. نسخة محفوظة 17 نوفمبر 2016 على موقع واي باك مشين.

[7] CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Edition, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1.

[Scott-8] Scott, D.W.; Finke, H.L.; Hubbard, W.N.; McCullough, J.P.; Katz, C.; Gross, M.E.; Messerly, J.F.; Pennington, R.E.; Waddington, G.: Thiacyclobutane: heat capacity, heats of transition, fusion and vaporization, vapor pressure, entropy, heat of formation and thermodynamic functions in J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 2795–2800, دُوِي:10.1021/ja01108a001.

[9] Goldish in: J. Chem. Educ. 1959, 36, 408–411. ISSN 0021-9584

[10] F. G. Bordwell, H. M. Andersen, M. P. Burnett: The reaction of thiacyclopropanes and thiacyclobutanes with organolithium compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 1082–1085; دُوِي:10.1021/ja01633a045.

[11] J. M. Stewart, C. H. Burnside:Reactions of trimethylenesulfide with chlorine and bromine, in: J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 243–244; دُوِي:10.1021/ja01097a517.

[12] Sievert، Thorbjörn؛ Laska، Matthias (2016). "Behavioral responses of CD-1 mice to six predator odor components". Chem. Senses. ج. 41 ع. 5: 399–406. DOI:10.1093/chemse/bjw015. PMID:26892309.

[13] Brechbuhl، J؛ Moine، F؛ Klaey، M؛ Nenniger-Tosato، M؛ Hurni، N؛ Sporkert، F؛ Giroud، C؛ Broillet، MC (2013). "Mouse alarm pheromone shares structural similarity with predator scents". Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. ج. 110 ع. 12: 4762–4767. DOI:10.1073/pnas.1214249110. PMC:3607058. PMID:23487748.

[14] Li، Shengju؛ Ahmed، Lucky؛ Zhang، Ruina؛ Pan، Yi؛ Matsunami، Hiroaki؛ Burger، Jessica L؛ Block، Eric؛ Batista، Victor S؛ Zhuang، Hanyi (2016). "Smelling sulfur: Copper and silver regulate the response of human odorant receptor OR2T11 to low molecular weight thiols". Journal of the American Chemical Society. in press: 13281–13288. DOI:10.1021/jacs.6b06983. PMID:27659093.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

التحضير

الخواص

الرائحة

اقرأ أيضاً

المراجع